隨(suí)著對環境保護的日益重視,酸雨和霧霾汙染已經逐漸減少,但是臭(chòu)氧汙染仍日益加重,成為影響環境空氣(qì)質量的重要汙染源(yuán),近(jìn)年來我國因臭氧汙染導致的人口死亡數量平均增加10.7%。臭氧汙染(rǎn)的重(chóng)要前體物是VOCs,在紫外線的作用下,VOCs 和氮氧化物會發生一係列複雜的光化學反應,生成臭氧和霧霾(mái)二次顆粒。雖然環(huán)境空氣中氮(dàn)氧化物的濃度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進(jìn)入了瓶(píng)頸期,產生臭氧的反應中,VOCs 和氮氧化物(wù)非線性(xìng)關係,僅通過氮氧化物的減(jiǎn)排甚至會(huì)導致臭氧濃度的上升。為了降(jiàng)低臭氧汙染,VOCs減排是重中之重。化工行業是我國(guó)工業體係的支柱行業,也是VOCs 排放的重要行業。
根據中國環境規劃院的研究結(jié)果,我國VOCs 年排放量達到(dào)3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業(yè)超過120 個,其中年排放(fàng)量超過1 萬噸的行業超過50 個。化工行業VOCs典型(xíng)特征包括:廢氣濃度高(gāo)、波動性大、淨化效率要求高(gāo)。
蓄熱式燃燒技術(RTO)主(zhǔ)要原理是:揮發性有機廢氣經過預熱室升溫後,進入燃燒室高溫焚燒(升溫到800℃),在富氧的條件下進行徹底的氧化分解,有機物氧化成水和二(èr)氧化碳,在經過另外一個蓄熱室的蓄熱(rè)體存儲熱(rè)量,存儲的熱量可以用於(yú)下一輪預熱新進入的有機廢氣,經過周期性地改變氣流(liú)方向從而保持爐(lú)膛溫度的穩定。RTO 工(gōng)藝流程圖見圖1。
圖(tú)1 RTO 工藝(yì)流程圖(tú)
由(yóu)於蓄熱(rè)式燃(rán)燒是一種徹底的氧化分(fèn)解技術,淨化效率高,目前廣泛(fàn)應用於化工行業的VOCs 淨化。但(dàn)由於(yú)化工行(háng)業(yè)VOCs 廢(fèi)氣濃度高,且波動性大,存(cún)在燃爆的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨(jìng)化係統連續兩次發生爆炸,經濟損失達數百萬元;2020 年8 月19 日,浙江某(mǒu)化(huà)工企業RTO 淨化裝置廢氣管道爆裂,導致生(shēng)產中斷;2019 年6 月15 日,安徽某化工企業RTO 淨化係統短時間兩次發生爆炸,淨化係統損毀嚴重。
化工行業的(de)VOCs 廢氣濃度一般比較(jiào)高,在非正常工況下有可能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙染物濃度比較高,但(dàn)是廢氣中的氧含量完全可以滿足燃(rán)燒爆炸的要求(qiú);在不合理設計或者裝置非正常運行,而預防措施不到位時,RTO 裝置本(běn)身的明火、高熱物以及電火花和(hé)靜電等均可能成為點火源。化工行業采用蓄熱式燃燒(shāo)技術處理(lǐ)VOCs 廢氣時,需要重點關注安全問題。
1. 化工行業RTO 處理技術過程中爆炸要素分析根據爆(bào)炸三要(yào)素:可(kě)燃物、助(zhù)燃物和點火源進行展開分析。
1.1 可燃物(wù)
(1)化工行業廢氣濃度(dù)高、波動性大(dà),在某(mǒu)些工況(kuàng)條件下,比(bǐ)如真空泵其中開啟時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆(bào)炸下限的情況出現。
(2)部分生產(chǎn)設(shè)備比如蒸餾釜處於故障(zhàng)狀態,VOCs 物料被加熱導致(zhì)極高濃度的飽和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝置(zhì),導致混合廢氣濃度超過爆炸下(xià)限的情況。
(3)部分高沸點VOCs 廢氣在收集處理係統低(dī)溫處冷凝,RTO 處理係(xì)統啟動時,冷(lěng)凝的液(yè)態有機物直接進入RTO,或者在後期(qī)溫度升高時(shí),冷凝的液態有機物揮發至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混合廢氣濃度超過(guò)爆炸下限的情況。
(4)易聚(jù)合物質,如苯乙烯等,容易(yì)發生聚合沉積在RTO 下室體溫度相對較(jiào)低的蓄熱體處,聚合物隨著溫度的變化,可能發(fā)生二(èr)次揮發(fā),導致RTO 內部局部濃度過高超過爆炸下限(xiàn)的情況(kuàng)。
1.2 助燃物
(1)化工行業有機液體存儲與裝(zhuāng)卸廢氣(qì)以(yǐ)及進出料和反應過程(chéng)的放空廢氣,為降低物料的損(sǔn)失,一般(bān)采取大管套小管的廢氣(qì)捕集方式,該部分廢氣收集時,會引入(rù)一定量的空氣。
(2)反應釜的投(tóu)料口、放料(liào)口和取樣口以及灌裝工(gōng)位,一般采用集(jí)氣罩的廢氣收集方式,收集廢氣中除(chú)了少量的VOCs 外(wài),基本以空(kōng)氣為主。
(3)固液分(fèn)離設備和幹燥設備,一般通過密閉的(de)設備或者增設密閉隔間收(shōu)集廢氣,廢氣(qì)中會引入大量室(shì)內空氣。
(4)廢水集輸和處理係統以及固廢貯存場所,一(yī)般通過全麵換風的方(fāng)式收集廢氣,收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣(qì)為主。
1.3 點(diǎn)火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的VOCs 燃燒釋放(fàng)的潛熱不足以維持RTO 正(zhèng)常運行所(suǒ)需要的溫度時,需要額外補充(chōng)天然(rán)氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明(míng)火狀態,是事故發(fā)生時*要考慮的點火源。
(2)電火花:一般RTO 的輔(fǔ)助加熱係統采用電火花點火器,在RTO 爐初始升溫時,如果爐內有機物超(chāo)過爆炸限,該電火花(huā)也可能成為點火源。
(3)高熱物:RTO 升溫後,氧化爐內的蓄熱陶瓷(cí)以及從氧化爐(lú)中取熱的廢氣均為高熱物,如因係(xì)統故(gù)障,高熱物回火逆流遇(yù)到可燃物,或者高於可爆炸成(chéng)分的起燃(rán)點(diǎn)時,高(gāo)熱物也會成為點火源。
2. 安全(quán)防控分析
RTO 處理係統爆炸的發生,需(xū)要滿(mǎn)足三要素,即(jí)可燃物、助(zhù)燃物和點火源,所以安全防控措施主要針(zhēn)對以上三要素的防控。
2.1 嚴控可燃物濃(nóng)度
考慮到RTO 本身具有明火,如果進口濃度超過爆炸下(xià)限,任(rèn)何防控措施都無濟於事,應嚴格控製RTO進口有機物的濃度,使其控製在對應(yīng)氣體爆炸下限的25% 以內。防控(kòng)措施主要有:RTO 進氣管道上(shàng)設置氣(qì)體濃度檢測,一級報警點為10%LEL,二級報警點(diǎn)為20%,達到二級報警點時,切斷廢氣進氣,打(dǎ)開新風補(bǔ)氣閥,對(duì)RTO 進行停機降;對於高(gāo)濃度廢氣,RTO 入口加稀釋風閥;廢氣入(rù)口加(jiā)緩衝罐,緩衝罐(guàn)的體積要設計得當;濃度監測儀、稀釋風閥、RTO 風機等儀器設備之間的連鎖(suǒ)控製,對突發(fā)問題*時間做出正確的(de)動作。
2.2 安全風險評估
RTO 處理係統的安全設施應與主體工程同時設計、同時(shí)施工、同時投(tóu)入(rù)使用,化工行(háng)業廢氣成分複(fù)雜,應進行(háng)安全風險評估論證(zhèng),采用HAZOP 等軟件分析(xī)並采(cǎi)取相應的安全措施。
2.3 強化預處理措施(shī)
化工行業(yè)廢氣排放(fàng)濃度波動性大,一般會含有(yǒu)酸霧和顆粒物,在進入RTO 燃燒時,需要進行(háng)混勻和去除酸(suān)霧和顆粒物。建議企業采(cǎi)用PP 堿洗塔對有機廢氣進行預(yù)處理,由於PP 填料塔強度不(bú)高,在發生事故時極易泄爆,*大限度地保證係統安全。
2.4 增設必要的防(fáng)火(huǒ)、防爆和泄爆等措施
廢氣收集總管中安裝防火閥,防火閥應符合GB15930 的相(xiàng)關規定;在RTO 入口(kǒu)加裝阻火器,阻火器應(yīng)符合GB/T13347的相關規定;在RTO 燃燒室、緩衝罐、管(guǎn)道拐彎處加泄爆片,防爆泄壓設計應符合GB 50160 的相關(guān)規定;在RTO 設備附近設(shè)置一些消防設施;風機、電機和置於現場的電氣儀表等設備的防爆等級應不低於現場級別。
2.5 優化收集係統
廢氣的收集以(yǐ)及風機(jī)選用(yòng)需進行規範化設計,廢氣收集管線需統(tǒng)籌規劃,形成支管-主管-處理裝置-總排口的(de)收(shōu)集處理係統,確(què)保廢氣收集(jí)效果(guǒ),收集管網應考慮必要的防火(huǒ)和泄爆。采用金屬材(cái)質的收集管網時,應考慮靜電跨接、係統接地等(děng)措施,及時導出(chū)靜電(diàn),避免積聚,接地電阻應小於(yú)4Q,防雷設計應(yīng)符合GB 50057、SH/T3038 的相關規定(dìng);避免管道中存在直角和尖角,減少因摩擦而(ér)導致的靜電。
2.6 優化(huà)處理係統
RTO 爐設計時對廢氣進行氣流場和熱流場模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死角(jiǎo),廢氣能夠均勻流暢通過,避免局部湍流或濃度過高;熱流場模擬確定陶(táo)瓷裝填量,選擇適宜熱回收效率(lǜ),避(bì)免(miǎn)RTO 爐蓄熱室冷端溫度過高,減少安全隱(yǐn)患。
2.7 優化運維措施
處理係統合理有效的(de)運維是保證正常穩定運行的必要條件(jiàn),應(yīng)定期對處理係(xì)統進行點檢維修和排查隱患,比如及時(shí)排出收集管網(wǎng)中的積液,避免積(jī)液中的VOCs 再次揮發至氣相,導致氣相中濃度過高(gāo);確保預處理設施的運(yùn)行效率(lǜ),避免(miǎn)RTO爐中填料堵塞,引發斷(duàn)流造成安全(quán)隱(yǐn)患。
2.8 設置各類安全預警措施
燃料供給係統應設(shè)置高(gāo)低壓保(bǎo)護和泄漏報警裝置;壓縮空氣係(xì)統(tǒng)應設置低壓保護和報警裝(zhuāng)置;設置UPS 備用電(diàn)源和壓縮空氣儲氣罐;設置應急排空管道(dào),嚴禁與高溫排空管道共用煙囪(cōng)排放;處理係統應設置安全儀表係統,對風(fēng)機、閥(fá)門(mén)、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備設施的(de)關鍵參數進行實時監控和聯鎖;關鍵設(shè)備(bèi)安全儀表係統應不低於SIL2 標準設(shè)計。
2.9 漸進(jìn)化科學調試
RTO 爐調試時理應先進行空載調試,待空載調試穩定後(hòu)再(zài)逐步接入低濃度有(yǒu)機廢(fèi)氣,如企(qǐ)業汙水池(chí)加蓋收集後廢氣(qì)、車(chē)間換風廢(fèi)氣(qì)等,*終再逐步接入高濃度廢氣。同時對擬(nǐ)接入高濃度廢氣的排放流量、排(pái)放濃度進行(háng)檢測,重點關注峰時濃度,峰值濃度不(bú)得超高混合廢氣(qì)爆炸下限的25%。
3. 實際案例分析
某化(huà)工行業(yè)廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中含有鹽酸、顆(kē)粒物(wù)和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企業混合廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜合淨(jìng)化效率可以達到99%。目(mù)前已連續(xù)穩(wěn)定(dìng)運行5 年,該處理係統的安全控製措施詳見下(xià)表。
4. 結語
蓄熱式燃燒技(jì)術是處理化工行業(yè)VOCs 廢氣的一種高效治理技術,具有廣泛的應(yīng)用前景。化工行業VOCs 廢氣(qì)濃度高、波動大,蓄(xù)熱式燃燒技術由於(yú)燃燒室內有明火,設計不當容易造成安全(quán)事故。結(jié)合實際工程經驗和爆炸三要素,係統進行了安全(quán)防控分析,結合實際案例表明,係統的安全設計可以顯著降低安全風險,確保蓄熱式燃燒裝置安全穩定高效地運行,為化工行業采用蓄熱式燃燒技術對VOCs 廢氣進行治理提供了一定的指導。